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OT系列光學(xué)表/界面張力測(cè)量?jī)x

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OSA™ Optical Tensiometers - OT系列光學(xué)表/界面張力測(cè)量?jī)x
當(dāng)經(jīng)典理論遇上現(xiàn)代技術(shù) - The classical theory and modern approach revolutionize the interfacial tension measurement techniques

液體表/界面張力的測(cè)量是一經(jīng)典的課題積極。早在17-18世紀(jì)人們就認(rèn)識(shí)到毛細(xì)管現(xiàn)象探索,并通過(guò)這一現(xiàn)象來(lái)測(cè)量液體的這一屬性。直到今天產業,毛細(xì)管升高現(xiàn)象仍然被用來(lái)準(zhǔn)確測(cè)量液體的表面張力滿意度。19世紀(jì)初Young和Laplace先后發(fā)表了二篇有關(guān)表面張力現(xiàn)象和本質(zhì)的文章,把表面張力與分子之間的相互作用力(cohesion)和表面二側(cè)的壓力差聯(lián)系起來(lái)可持續,稍后Gauss引入了表面能的概念主要抓手。19世紀(jì)末Gibbs指出了對(duì)于固體表面表面張力與表面能之間的原則性差別,Rayleigh隨后發(fā)現(xiàn)對(duì)于單一組分的液體構建,表面張力與表面能是等同的很重要。

表/界面張力作為物質(zhì)(或體系)的一基本屬性,以及其與分子之間相互作用力的緊密關(guān)系覆蓋,不但涉及基礎(chǔ)研究的許多領(lǐng)域異常狀況,而且也與自然現(xiàn)象和實(shí)際應(yīng)用密切相關(guān)。有人甚至推測(cè)界面現(xiàn)象是導(dǎo)致生命在地球上出現(xiàn)的關(guān)鍵因素之一重要意義。所以有關(guān)表/界面張力的測(cè)量方法和技術(shù)始終緊緊地伴隨著界面領(lǐng)域的發(fā)展和深入統籌發展。測(cè)量的方法和技術(shù)不可避免地與每一時(shí)代的技術(shù)發(fā)展同步,從最初的毛細(xì)管升高法(capillary rise)體系,液滴滴體積法(drop volume/weight)生產製造,到基于稱重(測(cè)力)原理的薄板(Wilhelmy plate,1863)法和吊環(huán)法(Du Noüy-ring攜手共進,1918/1919)共同,到后來(lái)的氣泡壓力法(maximum bubble pressure,1922經過?)以及振蕩射流法(oscillating jet簡單化,1972)等,再到現(xiàn)代的基于液滴(drop)或液體界面(meniscus)的光學(xué)測(cè)量法明確了方向。

表/界面張力的測(cè)量方法可總分為二大類:靜態(tài)表/界面張力的測(cè)量(靜態(tài)法)和動(dòng)態(tài)表/界面張力的測(cè)量(動(dòng)態(tài)法)系統性。原則上講,動(dòng)態(tài)是的,靜態(tài)只是相對(duì)的傳遞。對(duì)于表面張力來(lái)說(shuō)試驗,一般只有簡(jiǎn)單的單組分的純液體(one-component pure liquids)體系的表面張力值才會(huì)是一恒定值,也即(幾乎)不隨時(shí)間變化開展攻關合作。其它任何體系的表/界面張力值都是時(shí)間的函數(shù): 有些需要幾小時(shí)(甚至幾天)才能達(dá)到平衡值製度保障,有的則在幾十分之一毫秒后就已達(dá)到平衡值。所以對(duì)非單組分的液體的有效手段,尤其對(duì)含有表面活性物質(zhì)或雜質(zhì)的溶液或液體體系統籌推進,只是籠統(tǒng)地給出一個(gè)表/界面張力的值其實(shí)是不充分的,應(yīng)該同時(shí)說(shuō)明測(cè)量的方法關鍵技術,與獲得的測(cè)量值對(duì)應(yīng)的表/界面壽命(surface/interface age)了解情況,以及是否屬于最終的平衡值。表/界面張力隨時(shí)間變化的現(xiàn)象是與液體中表/界面活性物質(zhì)從體相往界面層(通過(guò)擴(kuò)散)遷移表現、吸附到界面特點、再在界面上進(jìn)行排列/取向/構(gòu)象轉(zhuǎn)變等松弛過(guò)程緊密相關(guān)的,所以測(cè)量動(dòng)態(tài)表面張力為認(rèn)識(shí)相關(guān)過(guò)程可能性更大、獲得相關(guān)信息提供了一個(gè)非常有效的途徑部署安排。另外動(dòng)態(tài)表/界面張力對(duì)深入理解諸如發(fā)泡、乳化技術、表面流變現(xiàn)象(surface rheology)推廣開來、涂料流動(dòng)等界面現(xiàn)象也極為重要,而這些界面現(xiàn)象又直接影響到許多技術(shù)相對較高、生物和醫(yī)藥等方面的應(yīng)用資源配置。

目前市場(chǎng)上已經(jīng)商品化的表/界面張力的測(cè)量方法約有近10種,其主要代表是傳統(tǒng)的薄板法/吊環(huán)法相關、氣泡壓力法大力發展、液滴滴體積法、旋轉(zhuǎn)液滴法和近代的以分析液滴/液面全輪廓為基礎(chǔ)的液滴或液體界面法生產效率,后者又以懸滴法有代表性產能提升。應(yīng)該根據(jù)具體的實(shí)際應(yīng)用選擇一個(gè)合適的測(cè)量方法或衡量一個(gè)測(cè)量方法對(duì)具體應(yīng)用的優(yōu)、缺點(diǎn)和適用性節點。[進(jìn)一步閱讀:選擇測(cè)量方法時(shí)應(yīng)考慮的一些方面]

  • 方法是否適用于需要測(cè)量的體系和界面種類通過活化?方法是否適合多組分體系,或者含有表面活性組分的體系的特點?方法適合表面張力或/和界面張力的測(cè)量嗎健康發展? 注:有些測(cè)量方法(如吊環(huán)法)原則上只適用單組分的純液體,有些測(cè)量方法(如薄板法)在測(cè)量表面活性劑溶液時(shí)可能會(huì)遇到種種問(wèn)題大數據,而且不適合應(yīng)用于界面張力的測(cè)量長效機製;有些測(cè)量方法(如吊環(huán)/薄板法講實踐,氣泡壓力法)不適合高粘度體系,等等奮戰不懈。所以應(yīng)根據(jù)具體的應(yīng)用考慮選用合適的方法為產業發展。

  • 方法適合靜態(tài)表面張力值的測(cè)量嗎? 注:所有的界面張力的測(cè)量始終是一動(dòng)態(tài)過(guò)程有所增加。

  • 方法適合動(dòng)態(tài)表/界面張力值的測(cè)量嗎?如果適合:方法適用的表/界面壽命的測(cè)量范圍(time scale)/時(shí)間相應(yīng)范圍是否滿足實(shí)際應(yīng)用的需求更高要求?

  • 方法適用的表/界面張力值測(cè)量范圍:數(shù)值范圍是否覆蓋實(shí)際應(yīng)用的需求越來越重要的位置?

  • 測(cè)量方法的準(zhǔn)確性、精度:是否滿足實(shí)際應(yīng)用的需求共同學習?

  • 測(cè)量的速度或測(cè)量所需的時(shí)間:應(yīng)該把相關(guān)的預(yù)先準(zhǔn)備(樣品準(zhǔn)備/儀器準(zhǔn)備)順滑地配合、實(shí)際測(cè)量、事后處理等所需時(shí)間均考慮進(jìn)去問題;

  • 測(cè)量方法的簡(jiǎn)易性:這包括測(cè)量操作本身的簡(jiǎn)易性和與此相關(guān)的預(yù)先準(zhǔn)備逐漸顯現、注意事項(xiàng)、事后處理等方面操作的簡(jiǎn)易性系統穩定性;

  • 測(cè)量方法的抗出錯(cuò)能力(robustness):有些方法“容忍”能力較差拓展基地,使得操作上的任何小錯(cuò)或疏忽都將導(dǎo)致錯(cuò)誤的測(cè)量結(jié)果;有些方法則忍耐性較好實力增強,能“原諒“一些小的差錯(cuò)或疏忽體系流動性,仍然獲得好的、可用的測(cè)量結(jié)果帶來全新智能。

  • 測(cè)量的成本:這包括儀器本身的價(jià)格實現了超越、日常維護(hù)成本、測(cè)量使用成本去完善、可能的維修成本等橋梁作用。有些測(cè)量方法的可靠性與采用的零部件的性直接相關(guān),而后者又往往由貴重但脆弱的材料制作求索,容易損壞讓人糾結。重新購(gòu)買或維修都相當(dāng)昂貴。

  • 測(cè)量方法可達(dá)到的自動(dòng)化程度:這雖然在一定程度上反映在測(cè)量方法的簡(jiǎn)易性方面結構,但這里主要是指測(cè)量過(guò)程中管理,使用者需要介入的程度。方法的自動(dòng)化程度不但可以減少或不需要人的介入能力建設,而且也排除了相關(guān)的人為因素模樣,使得測(cè)量結(jié)果更”不受人的意志而轉(zhuǎn)移”。另外一種全自動(dòng)的測(cè)量方法也可進(jìn)一步擴(kuò)大其應(yīng)用的范圍服務。

  • 所需液體的用量:并非任何時(shí)候總是有足夠的液體量可供測(cè)量用很重要。

  • 可測(cè)量體系的適用范圍:有些測(cè)量方法(如吊環(huán)法)原則上只適用單組分的純液體能力和水平,有些測(cè)量方法(如薄板法)在測(cè)量表面活性劑溶液時(shí)可能會(huì)遇到種種問(wèn)題,有些測(cè)量方法(如吊環(huán)/薄板法異常狀況,氣泡壓力法)不適合高粘度體系研究,等等。所以應(yīng)根據(jù)具體的應(yīng)用考慮選用合適的方法應用創新。

  • 測(cè)量對(duì)環(huán)境的要求-1:有些測(cè)量方法對(duì)環(huán)境的要求很高(恒溫/防震動(dòng))提高,這就要考慮實(shí)際應(yīng)用時(shí)能否滿足這樣的要求。

  • 測(cè)量對(duì)環(huán)境的要求-2:測(cè)量方法是否適合在/惡劣的環(huán)境下使用的特性?如高壓空白區、高溫/低溫、高濕度等環(huán)境中信息化。

  • 其它特性:比如形勢,測(cè)量時(shí)表面/界面面積的可測(cè)量性、可調(diào)制/控制性(膜天平)等取得明顯成效。

OT系列光學(xué)表/界面張力測(cè)量?jī)x是以分析液滴/液面全輪廓為基礎(chǔ)的表/界面張力測(cè)量方法約定管轄。其方法的基本原理是基于19世紀(jì)初由Laplace和Young建立起來(lái)的有關(guān)液體液面(meniscus)形狀與其界面張力的關(guān)系。根據(jù)這一關(guān)系創新的技術,在只有重力作用的環(huán)境中發揮,液體液面的形狀是由界面張力和重力共同決定的,所以通過(guò)對(duì)液體液面形狀的測(cè)量就此掀開、分析和計(jì)算長足發展,在已知重力作用的前提下,就可以反過(guò)來(lái)確定界面張力的值穩步前行。這好像聽起來(lái)并不復(fù)雜結構不合理,但由于二者的關(guān)系無(wú)簡(jiǎn)單的解析解,所以這一原理的真正應(yīng)用一直到了高速計(jì)算機(jī)出現(xiàn)后才成為可能逐步改善。其中近代數(shù)字圖像技術(shù)的快速發(fā)展也為這一方法的最終商品化掃除了障礙意見征詢。

懸滴法是當(dāng)前基于分析液滴/液面全輪廓表/界面張力測(cè)量方法中代表性的光學(xué)測(cè)量技術(shù),它特出地表現(xiàn)在以下幾方面:

  • 非常寬的表/界面張力值測(cè)量范圍:0.001 – 2000mN/m;

  • 非常寬的表/界面壽命測(cè)量范圍: ca. 0.05s – 大大提高;

  • 非常寬的可測(cè)量體系適用范圍:適用于各種液/氣-的必然要求、液/液-體系,包括含有各種表面活性劑的體系取得了一定進展、較高粘度的體系完善好、強(qiáng)酸、堿體系和高化學(xué)反映活性體系等積極參與,也適用于高溫下高分子/金屬熔融體問題分析、高壓下超臨界液/流-體系等。

  • 測(cè)量方法的高精度交流研討、準(zhǔn)確性:測(cè)量精度和分辨率分別可達(dá)0.1%(相對(duì)于測(cè)量值)和±0.01 mN/m(或0.01%)以上更加完善;屬于所有方法中最準(zhǔn)確/精確的一種形式;

  • 測(cè)量所需液體的用量:是所有方法中最少的,可低至幾微升支撐作用;

  • 測(cè)量方法的簡(jiǎn)易性和測(cè)量所需時(shí)間:是所有方法中日漸深入、所需時(shí)間最短的。對(duì)于單純的表面張力測(cè)量:從裝樣綜合措施、測(cè)量到得到結(jié)果可在一分鐘內(nèi)完成可靠保障。尤其對(duì)于一些難以清洗的液體樣品的測(cè)量,通過(guò)采用相當(dāng)廉價(jià)的一次性的測(cè)量用具設計標準,測(cè)量完成后多種,不必費(fèi)時(shí)地進(jìn)行事后清洗/處理。

  • 測(cè)量的成本:由于測(cè)量不需要采用貴重材料制作的部件充分發揮,儀器在一般操作下也不會(huì)發(fā)生損耗等,測(cè)量的成本非常低成就,幾乎可忽略重要方式。

  • 測(cè)量方法可達(dá)到的自動(dòng)化程度:方法可以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化:只要將待測(cè)試樣準(zhǔn)備好后,整個(gè)測(cè)量過(guò)程不需要人的任何介入系統,所有有關(guān)的測(cè)量參數(shù)如測(cè)量速度非常重要、測(cè)量時(shí)間長(zhǎng)度或是否等待到接近平衡狀態(tài)等都可以事先設(shè)定。

  • 測(cè)量方法的抗出錯(cuò)能力(robustness):方法具有很好的抗差錯(cuò)能力空間廣闊,一般的操作疏忽很難導(dǎo)致非常錯(cuò)誤的測(cè)量結(jié)果營造一處。這與方法基本排除了人的介入和方法本身幾乎無(wú)特殊的假設(shè)相關(guān)。

  • 測(cè)量對(duì)環(huán)境的要求:無(wú)特殊要求知識和技能。雖然震動(dòng)可以對(duì)某些測(cè)量(主要是水試樣)造成干擾取得顯著成效,但測(cè)量即使在這樣的環(huán)境下仍然可以正常進(jìn)行。測(cè)量對(duì)周圍環(huán)境的溫度實現、濕度等也無(wú)太高要求不容忽視。而且方法適合用于測(cè)量高壓、溫度下的體系服務體系。

  • 測(cè)量時(shí)說服力,方法還能準(zhǔn)確測(cè)定界面的表面積,而且能夠?qū)ζ溥M(jìn)行調(diào)整和控制分析,可用作膜天平(film balance)表示,適合進(jìn)行界面松弛研究等。

所以在幾乎所有的方面非常激烈,基于懸滴分析法的表面/界面張力測(cè)量技術(shù)都表現(xiàn)出杰出的優(yōu)點(diǎn)和強(qiáng)處競爭力所在,是當(dāng)前所有商品化方法中通用性、精度實力增強、操作最簡(jiǎn)易以及使用成本的一種方法體系流動性。其它的一些商品化方法只有在某些特殊的應(yīng)用領(lǐng)域表現(xiàn)出比懸滴法更優(yōu)異的特性探索創新,比如氣泡壓力法在測(cè)量更短時(shí)間段(低于約0.1秒)的動(dòng)態(tài)表面張力能力上仍比懸滴法優(yōu)異,而旋轉(zhuǎn)液滴法在測(cè)量極低界面張力(低于約0.01mN/m以下)體系方面仍比懸滴法更合適方式之一。當(dāng)前商品化的測(cè)量?jī)x器雖然仍以傳統(tǒng)的基于稱重(測(cè)力)原理的薄板法和吊環(huán)法為主生動,但這純粹是基于歷史性的原因,這些方法本身在上面提及的各個(gè)方面都沒(méi)有能勝過(guò)/超越懸滴法的創新能力。

需要指出的是新品技,并非所有市場(chǎng)上供應(yīng)的懸滴法都具有以上指出的特性。性能不好的懸滴法無(wú)法達(dá)到以上的指標(biāo):這就像所有的東西或事物求得平衡,我們不能簡(jiǎn)單地根據(jù)其名稱就來(lái)判斷其性能紮實做。有些廠家提供的性能明顯不佳的懸滴法,給一些接觸過(guò)這一測(cè)量方法的人留下并不好的使用體會(huì)和印象至關重要。


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