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【中國儀器網(wǎng) 行業(yè)應(yīng)用】傳統(tǒng)中醫(yī)藥學(xué)是中華民族的寶貴財富和智慧的結(jié)晶重要性,是民族賴以生存繁衍的重要保障。隨著現(xiàn)代科學(xué)的迅猛發(fā)展多種場景,對于傳統(tǒng)中藥的物質(zhì)基礎(chǔ)和作用機(jī)理研究不斷深入聽得進。從這個意義上講,中醫(yī)藥學(xué)這個*的傳統(tǒng)醫(yī)藥體系先進水平,是我國zui有希望的主導(dǎo)原始創(chuàng)新取得突破的更多可能性,對世界科技和醫(yī)學(xué)發(fā)展產(chǎn)生重大影響的學(xué)科。
自從軟電離質(zhì)譜技術(shù)誕生以來足夠的實力,質(zhì)譜技術(shù)的應(yīng)用范圍得以大大地擴(kuò)展緊迫性。很多質(zhì)譜學(xué)家的興奮點(diǎn)也由傳統(tǒng)的物理、化學(xué)等學(xué)科移動到生命科學(xué)相關(guān)的領(lǐng)域。在現(xiàn)代分析技術(shù)中高效,質(zhì)譜以其快速溝通協調、高靈敏度、特異性和多信息以及能夠有效地與色譜分離手段聯(lián)用等特點(diǎn)備受科學(xué)家們重視體系。當(dāng)今質(zhì)譜技術(shù)日新月異的發(fā)展保障性,喜看各個中醫(yī)藥大學(xué)都添置了質(zhì)譜儀器,中醫(yī)藥界學(xué)者逐漸接受和掌握質(zhì)譜技術(shù)并靈活應(yīng)用到這些組分極其復(fù)雜的藥材責任製、炮制品十分落實、代謝產(chǎn)物的化學(xué)成分分析以及中醫(yī)藥科學(xué)研究中。
敞開式離子化質(zhì)譜(AIMS)是一種能在敞開的常壓環(huán)境下直接對樣品或樣品表面物質(zhì)進(jìn)行分析的新型質(zhì)譜技術(shù)規則製定,此技術(shù)無需(或者只需簡單的)樣品前處理製造業,便可實現(xiàn)對樣品的分析,具有實時關規定、原位發展基礎、高通量、簡便快速建強保護、環(huán)保同期、可以與各種質(zhì)譜儀器聯(lián)用等一系列優(yōu)點(diǎn),同時兼具傳統(tǒng)質(zhì)譜的高分析速度使命責任、高靈敏度等特點(diǎn)效果。目前AIMS技術(shù)的種類已有40余種。為促進(jìn)AIMS技術(shù)的創(chuàng)新和發(fā)展合規意識,由中國質(zhì)譜學(xué)會和華質(zhì)泰科生物技術(shù)(北京)有限公司共同主辦的AIMS學(xué)術(shù)年會從2013年至今已經(jīng)成功舉辦4次密度增加,著AIMS技術(shù)迅速向各個行業(yè)逐層滲透,深深地影響著下一代分析檢測技術(shù)的開發(fā)和利用現場。
與經(jīng)典的電噴霧高端化、大氣壓化學(xué)電離和大氣壓光電離等電離方式相比,AIMS具有溶劑消耗少探討、更強(qiáng)的耐鹽和抗基質(zhì)*力不負眾望,同時,AIMS的敞開結(jié)構(gòu)和模塊化設(shè)計使其可以方便的與各種質(zhì)譜連接調解製度,從而大大降低了儀器購置成本精準調控。這一技術(shù)在醫(yī)學(xué)、藥學(xué)應用的因素之一、食品安全解決、環(huán)境污染物監(jiān)控、爆炸物檢測敢於監督、生物分子及代謝物表征幅度、分子成像等諸多領(lǐng)域已展現(xiàn)出廣泛的應(yīng)用前景結構。因此,AIMS的基礎(chǔ)和應(yīng)用研究備受質(zhì)譜學(xué)家的關(guān)注貢獻,基礎(chǔ)研究主要圍繞構(gòu)建開發(fā)新型的AIMS離子源規模最大,探究研究相應(yīng)的離子化機(jī)理;應(yīng)用研究主要是對各種實際樣品進(jìn)行定性和定量分析。以下將著重綜述AIMS在中草藥研究中的應(yīng)用統籌,通過對典型的分析策略進(jìn)行討論最深厚的底氣,闡述AIMS技術(shù)的基本原理、特點(diǎn)和分類振奮起來,并展望該技術(shù)在中醫(yī)藥研究領(lǐng)域未來發(fā)展的可能趨勢和影響品質。
敞開式離子化質(zhì)譜技術(shù)的基本原理、特點(diǎn)和分類
AIMS集成了樣品原位解吸附深入各系統、待測物實時離子化和離子傳輸至質(zhì)量分析器三個核心步驟解決問題。下面,以DART為例規定,介紹離子化的基本原理:利用He或者N2作為工作氣通過放電室環境,放電室內(nèi)部的陰極和陽極之間施加一個高達(dá)幾千伏的電壓導(dǎo)致高壓輝光放電空間載體,使工作氣電離成為含激發(fā)態(tài)氣體原子或分子高質量、離子、電子的等離子體氣流重要組成部分。等離子體氣流流經(jīng)圓盤電極流程,選擇性地移除某些離子后被加熱,加熱等離子體氣流從DART口噴出至樣品表面勃勃生機,完成熱輔助的解吸附和離子化過程助力各業。離子化機(jī)理一般認(rèn)為包括周圍氣體被激發(fā)態(tài)工作氣體的彭寧(Penning)電離、進(jìn)而發(fā)生的質(zhì)子轉(zhuǎn)移以及其他類型氣相離子分子反應(yīng)等過程和諧共生。AIMS技術(shù)不僅可在常壓下對待測樣品離子化質生產力,而且離子源的敞開結(jié)構(gòu)易于實現(xiàn)物體表面的直接離子化及質(zhì)譜分析。這類離子源操作簡便技術交流、快捷先進的解決方案,無需復(fù)雜的樣品前處理。AIMS技術(shù)的另一重要特征是快速及高通量創造更多,通常每個樣品的分析時間不超過5s宣講活動,充分展現(xiàn)了質(zhì)譜快速分析的優(yōu)勢,為高通量分析提供了一種新的有效途徑工藝技術。因此效率,常壓敞開式離子源開辟了質(zhì)譜技術(shù)在無需樣品前處理的直接、快速分析近年來,表面與原位分析等領(lǐng)域的廣闊應(yīng)用領(lǐng)域講道理。
敞開式離子化質(zhì)譜技術(shù)在中草藥研究中的應(yīng)用
建立一種新的方法,能夠?qū)χ胁菟幹械乃幮С煞趾碗s質(zhì)進(jìn)行分析,這對于中草藥的質(zhì)量評價和質(zhì)量控制有重要意義。敞開式離子化質(zhì)譜技術(shù)的發(fā)展為中草藥分析提供了一種快速、直接的手段更多的合作機會。
直接電離離子源
直接電離離子源是基于電噴霧原理的直接電離敞開式離子化質(zhì)譜技術(shù),將樣品組織中分析物直接電離進(jìn)行質(zhì)譜分析作用。這項技術(shù)快速、直接行業分類、實時技術特點、原位,無需樣品前處理,適用于中藥材直接分析。主要應(yīng)用技術(shù)包括:直接電離發展邏輯、組織噴霧電離凝聚力量、葉片噴霧、直接植物噴霧聽得進、內(nèi)部萃取電噴霧電離等新的力量。雖然這些技術(shù)的名稱不同,但它們的原理和分析策略是相似的——將樣品本身作為固體基質(zhì),應(yīng)用溶劑和高電壓使分析物溶解或萃取到溶劑中,液相分析物分子在高電場作用下直接電離、噴霧便利性、產(chǎn)生帶電液滴和離子進(jìn)行質(zhì)譜分析全面展示。
姚鐘平課題組在固體基質(zhì)下的電噴霧離子化機(jī)理與應(yīng)用方面做了大量的研究工作。固體基質(zhì)電噴霧電離是將中草藥的粉末深刻認識、混懸液核心技術、提取液附著于固體基質(zhì)上用于直接電離分析,可用的固體基質(zhì)包括:純金屬探針、紙三角主動性、木片效高、鋁箔、移液器頭等基礎。因鋁箔具有惰性性能、不滲透性、相對剛性等特點(diǎn),可以折疊承載溶劑,對粉末樣品有目的性的提取,在敞開式的環(huán)境下進(jìn)行電噴霧質(zhì)譜分析對外開放。鋁箔電噴霧質(zhì)譜已經(jīng)成功應(yīng)用于西洋參和附子等中藥粉末樣品中主要成分的測定技術創新。移液器頭模式的分析是將移液器頭與質(zhì)譜進(jìn)樣器和進(jìn)樣泵連接,在線提取進(jìn)樣器頭中的中藥粉末,加以高電壓使帶電有機(jī)溶劑通過中藥粉末將分析物提取出來后電離,經(jīng)由質(zhì)譜分析。這種移液器頭模式的分析已成功應(yīng)用于人參資料、西洋參和三七中皂苷類成分廣泛應用、南、北五味子中木脂素類成分和多種藥材中生物堿類成分的測定堅定不移。
直接解吸電離離子源
自DESI問世以來組合運用,其在中草藥分析中的應(yīng)用已被陸續(xù)報道。采用的主要方式包括:分析物的表面解吸電離迎難而上、反應(yīng)直接解吸電離積極、分析物的表面成像、薄層色譜與直接解吸電離質(zhì)譜聯(lián)用等堅持先行,其中應(yīng)用zui廣泛的是分析物的表面解吸電離產業,無需中藥材樣品的前處理滿意度,可直接分析。
DAPCI是應(yīng)用大氣壓電暈放電從化學(xué)試劑中產(chǎn)生電子可持續、質(zhì)子主要抓手、亞穩(wěn)態(tài)原子、水合氫離子和質(zhì)子化溶劑離子構建,去解吸電離樣品表面的分析物創新科技,進(jìn)行質(zhì)譜分析,主要用于分析低分子質(zhì)量的揮發(fā)性或半揮發(fā)性化合物共創輝煌。已報道的研究有南具有重要意義、北五味子中萜品烯類成分和人參、紅參中皂苷類成分的分析大部分。
DCBI是將高直流電壓加在尖針上引發(fā)氦原子電暈放電強大的功能,在電暈針附近產(chǎn)生激發(fā)態(tài)離子,與分析物在樣品表面發(fā)生反應(yīng)解決方案,產(chǎn)生單電荷分析物離子優勢,進(jìn)行質(zhì)譜分析。應(yīng)用DCBI分析中草藥中低極性成分是挑戰(zhàn)性的基礎。為了解決這一難點(diǎn)提供堅實支撐,文獻(xiàn)報道了一種設(shè)計方案,將反應(yīng)試劑(飽和氫氧化鈉與甲醇溶液經過,3:7簡單化,V/V)加入樣品中以提高DCBI的電離效率力度,并將該方法成功應(yīng)用于6種中藥材中生物堿的測定明確了方向,并將其與TLC聯(lián)用測定生物堿的含量。
解吸后電離離子源
DART-MS是在中草藥分析中應(yīng)用較為廣泛的一種敞開式離子化質(zhì)譜技術(shù)勇探新路,其離子源目前已有商品化的產(chǎn)品單產提升。DART-MS的主要分析策略包括:分析物的表面解吸電離,將樣品置于DART源與質(zhì)譜進(jìn)口;粉末樣品的分析試驗,將填充樣品的玻璃毛細(xì)管(棒)置于DART源加熱的氣體束中電離;液態(tài)樣品分析勞動精神,將樣品滴在熔點(diǎn)管(浸管)、金屬篩網(wǎng)(不銹鋼金屬網(wǎng)格)上面製度保障,置于DART源與質(zhì)譜進(jìn)口之間;TLC與DART-MS聯(lián)用分析預下達,是將化合物在薄層板上分離后,將薄層板置于DART源與質(zhì)譜進(jìn)口之間統籌推進,分析物經(jīng)加熱氣體的熱解吸附方案,通過離子-分子反應(yīng)使分析物電離再引入質(zhì)譜進(jìn)行分析。
EESI和nano-EESI是基于電噴霧電離的敞開式離子化質(zhì)譜技術(shù)了解情況,發(fā)明zui初主要被應(yīng)用于液態(tài)和氣態(tài)樣品分析深入,被分析物從溶液相或氣相樣品中被萃取出來技術研究,經(jīng)由電噴霧電離產(chǎn)生離子進(jìn)行質(zhì)譜分析。將激光解吸或消融與電噴霧結(jié)合的敞開式離子化技術(shù)(LAESI)適用于固體樣品分析開展研究,在中草藥分析中的應(yīng)用主要有:孔雀草根姿勢、莖、葉中的成分分析和鼠尾草葉中萜類成分的測定首要任務。將敞開式離子化技術(shù)與光致電離原理相結(jié)合綠色化,應(yīng)用于中草藥研究中,主要有兩種方式:解吸大氣壓化學(xué)電離(DAPPI)和激光消融大氣壓光致電離(LAAPPI)發展。這兩種方式可以使樣品表面非極性和中性分析物有效電離進(jìn)行質(zhì)譜分析拓展。
在中草藥質(zhì)量評價和質(zhì)量控制中的應(yīng)用
隨著敞開式離子化質(zhì)譜技術(shù)的不斷發(fā)展,其在中草藥質(zhì)量快速評價和控制中的應(yīng)用日益廣泛宣講活動。敞開式離子化質(zhì)譜指紋分析方法能夠給出中草藥成分的整體化學(xué)輪廓不斷進步,可用于評價中草藥質(zhì)量的穩(wěn)定性、追溯基源豐富內涵、鑒別真?zhèn)紊a效率。?yīng)用敞開式離子化質(zhì)譜方法評價和控制中草藥質(zhì)量,首先要選擇一種適合的敞開式離子化技術(shù)適應性,建立指紋圖譜分析方法節點,進(jìn)而對樣品進(jìn)行分析,將獲得的數(shù)據(jù)采用多變量統(tǒng)計分析方法處理落地生根,例如主成分分析(PCA)的特點、偏zui小二乘判別分析(PLS-DA)、聚類分析(HCA)等有效保障。
目前大數據,應(yīng)用DART-MS技術(shù)結(jié)合多種統(tǒng)計分析方法,成功區(qū)分了蔞葉的不同栽培品種;區(qū)分了曼陀羅講實踐、蘿芙木數字技術、蓽澄茄以及傘形科中藥的不同品種,并鑒定了其中標(biāo)志性化學(xué)成分;區(qū)分了不同來源的當(dāng)歸;鑒定了川烏中標(biāo)志性化學(xué)成分市場開拓,并區(qū)分了其炮制程度的不同措施。將DAPCI-MS技術(shù)結(jié)合PCA分析應(yīng)用于南、北五味子研究要落實好,成功區(qū)分了不同栽培品種和野生品種緊密相關,并區(qū)分了不同炮制品種。應(yīng)用Wooden-tipESI-MS結(jié)合PCA和PLS-DA技術(shù)先進技術,鑒定了川貝母粉末的品種培訓,并區(qū)分了其中摻偽品。
中藥品質(zhì)的安全有效主要取決于其中所含的藥效成分和雜質(zhì)深入,這就要求應(yīng)用快速效高、可靠的分析方法來評價和控制中藥材的質(zhì)量前沿技術。目前,多種敞開式離子化質(zhì)譜技術(shù)已成功應(yīng)用于多種中藥中多種類型化學(xué)成分的檢測性能,并可對多種中藥的品質(zhì)進(jìn)行綜合評價和質(zhì)量控制多種方式。一般來講,對于揮發(fā)性較好或質(zhì)子親合能較高的成分技術創新,如生物堿深入交流研討,黃酮類等成分,電離可以直接發(fā)生在植物組織表面附近而不需借助溶劑和其他基質(zhì)廣泛應用。為了得到好的分析結(jié)果實現了超越,對于皂苷類等組分需溶劑輔助,對于糖類組分的分析甚至需要簡單的衍生化去完善。敞開離子化源橋梁作用,其原理之一是被分析物周圍的氣相離子-分子反應(yīng),這些反應(yīng)很難達(dá)到經(jīng)典的密閉CI源平衡條件求索,因此讓人糾結,在實驗條件控制,數(shù)據(jù)的重復(fù)性方面還存在一些困難穩定發展,尚需技術(shù)本身不斷完善基石之一。另外,對分析物的準(zhǔn)確定量方法也有待開發(fā)及改進(jìn)增持能力。以上這些問題需要分析化學(xué)家和質(zhì)譜學(xué)家的持續(xù)關(guān)注和潛心研究共同努力,相信在不遠(yuǎn)的將來,敞開式離子化技術(shù)與小型質(zhì)譜儀器結(jié)合的分析方法能應(yīng)用于中藥生產(chǎn)的田間地頭追求卓越、成品藥生產(chǎn)線逐漸完善、中醫(yī)診斷的輔助等更多的中醫(yī)藥領(lǐng)域,為推動傳統(tǒng)中醫(yī)藥的現(xiàn)代發(fā)展發(fā)揮更大的作用覆蓋。
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2025第十屆華南空氣壓縮機(jī)展覽會
展會城市:佛山市展會時間:2025-05-21