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采用激光等離子體光譜進(jìn)行氣溶膠成分現(xiàn)場(chǎng)連續(xù)監(jiān)測(cè)

來(lái)源: 北京先鋒泰坦科技有限公司    2024年10月09日 14:36  

激光誘導(dǎo)等離子體光譜技術(shù)(LIPS)亦稱激光誘導(dǎo)擊穿光譜技術(shù)(LIBS)質生產力,它利用激光擊穿產(chǎn)生等離子體,并根據(jù)元素特征光譜的波長(zhǎng)和強(qiáng)度分析樣品的元素種類和含量技術交流,在核材料先進的解決方案、氣溶膠、放射性污染物資源配置、礦物探測(cè)等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛信息。《名家專欄》激光等離子體光譜技術(shù)(LIPS)系列專欄第三篇文章大力發展,邀請(qǐng)中國(guó)原子能科學(xué)研究院高智星研究員及其團(tuán)隊(duì)豐富內涵,分享LIPS在氣溶膠成份現(xiàn)場(chǎng)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)的應(yīng)用。

數(shù)年前產能提升,霧霾事件曾經(jīng)一度覆蓋大半個(gè)中國(guó)(圖1)發展,成為當(dāng)時(shí)的熱點(diǎn)話題。所謂的“霧霾”總之,就是一種典型的顆粒物氣溶膠面向。一般認(rèn)為,非法的工業(yè)排放容易誘發(fā)大氣污染事件研學體驗。為開(kāi)展大氣污染的來(lái)源解析和防治建設項目,科技人員在實(shí)驗(yàn)室開(kāi)展了大量的污染物成份分析工作。常用的實(shí)驗(yàn)室分析手段包括電感耦合等離子體光譜(ICP-OES)落實落細,質(zhì)譜和化學(xué)分析等相結合。它們通常需要進(jìn)行一定周期的濾膜取樣和預(yù)處理。由于大多數(shù)霧霾事件的持續(xù)時(shí)間在48小時(shí)以內(nèi)製高點項目,這些基于現(xiàn)場(chǎng)采樣-實(shí)驗(yàn)室分析的傳統(tǒng)方法還無(wú)法完*滿足污染事件的實(shí)時(shí)源解析和動(dòng)態(tài)響應(yīng)需求為產業發展。有鑒于此,科技人員仍在積極開(kāi)發(fā)能滿足霧霾成份現(xiàn)場(chǎng)有所增加、在線各項要求、實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)的技術(shù)方案更高要求,比如在線采樣的X射線熒光(online-XRF)、甚至無(wú)需采樣的激光等離子體光譜技術(shù)新技術。

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圖1共同學習,霧霾事件的典型場(chǎng)景(來(lái)源于網(wǎng)絡(luò)圖片)和曾經(jīng)的空間分布范圍(來(lái)源于Berkeley Earth)

由于核工業(yè)的特殊性和敏感性,核行業(yè)歷來(lái)極其重視工作場(chǎng)所深入、核設(shè)施排放物和周邊環(huán)境的氣溶膠成份監(jiān)測(cè)效高,也非常重視諸如激光光譜等非傳統(tǒng)氣溶膠成份探測(cè)技術(shù)的發(fā)展。如前所述基礎,美國(guó)洛斯阿拉莫斯實(shí)驗(yàn)室(LANL)早在上世紀(jì)80年代就嘗試?yán)眉す獾入x子體光譜進(jìn)行核部件車間氣溶膠中有害成份——鈹?shù)谋O(jiān)測(cè)性能,對(duì)鈹元素的靈敏度達(dá)到了0.6 ppb(相當(dāng)于0.8 μg/m3),并推出了移動(dòng)式鈹氣溶膠探測(cè)裝置(MoBeDec)對外開放。

歷*上幾次比較重大的核事故新創新即將到來,比如切爾諾貝利核電站事故和最近的福島核事故,都伴隨著放射性氣溶膠等有害物質(zhì)的釋放(圖2)宣講手段。如果能及時(shí)探測(cè)到微量甚至痕量有害成份的釋放并發(fā)出預(yù)警信息重要工具,無(wú)疑對(duì)于避免核事件的發(fā)生,保障設(shè)施配套設備、人員和環(huán)境安全都具有重要價(jià)值更優質。研究團(tuán)隊(duì)在實(shí)驗(yàn)室模擬了福島事故的氣溶膠釋放過(guò)程并嘗試?yán)肔IPS技術(shù)開(kāi)展鈾元素的實(shí)時(shí)探測(cè)(圖3)。實(shí)驗(yàn)證實(shí)推進高水平,利用激光等離子體光譜直接監(jiān)測(cè)核事件釋放的含鈾氣溶膠可以將響應(yīng)時(shí)間壓縮到秒量級(jí)脫穎而出,這無(wú)疑將為核事故的預(yù)警提供一定的緩沖時(shí)間。

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圖2 福島核事故場(chǎng)景(來(lái)源于網(wǎng)絡(luò)圖片)及在周邊監(jiān)測(cè)到的放射性氣溶膠強(qiáng)度[1]

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圖3實(shí)驗(yàn)室對(duì)事故排放和監(jiān)測(cè)過(guò)程的模擬[2]

但是常規(guī)的LIPS裝置對(duì)重元素的探測(cè)靈敏度并不理想生產創效,僅僅在數(shù)PPM量級(jí)結構。考慮到干空氣的密度(1.209 kg/m3)優化上下,這個(gè)探測(cè)限相當(dāng)于要求每立方米空氣中元素含量要達(dá)到毫克量級(jí)能力建設。經(jīng)歷過(guò)霧霾事件的朋友都知道,這是一個(gè)相當(dāng)恐*的數(shù)值——這意味著空氣質(zhì)量已經(jīng)“爆表”生產體系,能見(jiàn)度極差服務。激光的強(qiáng)度在這樣的工作環(huán)境中會(huì)嚴(yán)重衰減,這無(wú)疑是對(duì)LIPS裝置現(xiàn)場(chǎng)適用性的嚴(yán)重挑戰(zhàn)能力和水平。實(shí)際上覆蓋,核行業(yè)有時(shí)候會(huì)要求對(duì)關(guān)鍵元素的探測(cè)限接近甚至低于環(huán)境本底水平(每立方米空氣納克量級(jí)或者更低)。

為彌補(bǔ)常規(guī)LIPS裝置探測(cè)限和應(yīng)用需求的鴻溝研究,研究團(tuán)隊(duì)系統(tǒng)地對(duì)顆粒物等離子體激光激發(fā)過(guò)程高效、等離子體閃光收集過(guò)程和數(shù)據(jù)處理過(guò)程進(jìn)行了分析和平衡。利用顆粒物和氣體分子運(yùn)動(dòng)慣量的差異建立了顆粒物氣溶膠的空氣動(dòng)力學(xué)聚焦系統(tǒng)提高,將激光與氣流相互作用區(qū)域的顆粒數(shù)密度提升了兩個(gè)數(shù)量級(jí)機構,從而有效提升了激光脈沖在單位時(shí)間激發(fā)顆粒物等離子體的概率的特性,縮短了測(cè)量周期(圖5)[3]。同時(shí)設(shè)計(jì)了一個(gè)封閉的等離子體閃光收集腔以提升系統(tǒng)的光信號(hào)幾何收集效率攜手共進,預(yù)期光譜強(qiáng)度可以提升50倍共同。實(shí)際上推進一步,由于腔體對(duì)等離子體的約束效應(yīng)經過,原子譜線的強(qiáng)度提升了近兩個(gè)數(shù)量級(jí)(圖6)[4]。

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圖5力度,空氣動(dòng)力學(xué)聚集裝置示意圖及應(yīng)用效果[3]

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圖6明確了方向,4π全立體角等離子體閃光收集腔示意圖及應(yīng)用效果[4,8]

顆粒物氣溶膠的光譜處理方法主要由整體平均法、條件分析平均法業務指導,它們的區(qū)別主要在于如何考慮擊穿概率對(duì)目標(biāo)譜線強(qiáng)度和探測(cè)靈敏度的影響(圖7)改進措施。研究團(tuán)隊(duì)在此基礎(chǔ)上發(fā)展出基于實(shí)時(shí)條件濾波的數(shù)值積分光譜分析方法,利用固定時(shí)間周期內(nèi)目標(biāo)譜線的條件濾波和累計(jì)進(jìn)一步改善了目標(biāo)譜線的強(qiáng)度特征和探測(cè)靈敏度[5長足發展,6]今年。

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圖7,三種數(shù)據(jù)處理方式獲得的目標(biāo)譜線強(qiáng)度和靈敏度(測(cè)量時(shí)間10min)[6]

基于上述手段結構不合理,研究團(tuán)隊(duì)建立了一套“增強(qiáng)型”氣溶膠成份LIPS實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)裝置動手能力,實(shí)驗(yàn)室定標(biāo)結(jié)果顯示裝置對(duì)鈾元素的探測(cè)限接近10 ng/m3,對(duì)鍶元素的探測(cè)限達(dá)到1.8 ng/m3意見征詢,已經(jīng)接近環(huán)境本底水平(圖8)[7提升,8]。事實(shí)上的必然要求,研究團(tuán)隊(duì)在空氣污染事件中進(jìn)行的場(chǎng)地測(cè)試表明研究成果,裝置可以10分鐘的時(shí)間分辨率連續(xù)監(jiān)測(cè)開(kāi)放空氣中元素濃度的演化過(guò)程(圖9),為污染事件的實(shí)時(shí)動(dòng)態(tài)源解析和預(yù)警預(yù)報(bào)提供支持[8]完善好。

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圖8 實(shí)驗(yàn)室定標(biāo)觀測(cè)到的光譜和對(duì)應(yīng)譜線的探測(cè)靈敏度[7]

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圖9 增強(qiáng)型氣溶膠成份監(jiān)測(cè)樣機(jī)和對(duì)大氣污染過(guò)程的監(jiān)測(cè)結(jié)果

氣溶膠成份的激光等離子體光譜監(jiān)測(cè)裝置目前所能實(shí)現(xiàn)的精確度和準(zhǔn)確度還難以和實(shí)驗(yàn)室分析手段相比大面積,但是它的投資和對(duì)操作人員的要求相對(duì)較低,具有較好的經(jīng)濟(jì)性問題分析、現(xiàn)場(chǎng)適用性搖籃,可以實(shí)現(xiàn)多元素的高靈敏度快速探測(cè),獲取“第一手”的環(huán)境成份數(shù)據(jù)推廣開來。因此推動,基于激光等離子體光譜的氣溶膠成份探測(cè)裝置在對(duì)精準(zhǔn)度相對(duì)寬容而對(duì)時(shí)效性要求較高的氣溶膠成份直接監(jiān)測(cè)和有毒有害成份預(yù)警等領(lǐng)域具備較大的發(fā)展和應(yīng)用空間。當(dāng)然資源配置,如果光譜儀的分辨率足夠高信息,也可以開(kāi)展氣溶膠中某些核素豐度的直接測(cè)量。

主要參考文獻(xiàn):

[1]. Takeyasu,Nakano,Fujita,et al.Results of environmental radiation monitoring at the Nuclear Fuel Cycle Engineering Laboratories, JAEA, following the Fukushima Daiichi Nuclear Power Plant accident[J].J NUCL SCI TECHNOL, 2012, 2012,49(3)(-):281-286.DOI:10.1080/00223131.2012.660014.

[2]. He H, Gao Z, He Y, et al. Investigation on in situ and real-time monitoring of uranium aerosol from emergency emission after accidents by Laser-Induced Breakdown Spectroscopy (LIBS)[C]//AOPC 2022: Optical Spectroscopy and Imaging. Proc. SPIE 12558: 1255802.(2023)

[3]. Yun He, Hongyu He, Zhixing Gao, Improvement on the plasma excitation probability of aerosol particles based on aerodynamic lens[C] Advanced Fiber Laser Conference (AFL2022), "Proc. SPIE 12595: 1259526 (2023);

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[5]. 何洪鈺,高智星,何運(yùn).一種基于實(shí)時(shí)條件濾波的數(shù)值積分光譜分析方法:202310372041[P]

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[8].  Zhixing G , Fengming H , Hongyu H ,et al.Field test of an enhanced LIPS to direct-monitor the elemental composition of particulate matters in polluted air[J].Microwave and Optical Technology Letters, 2023,

人物介紹

高智星大力發展,研究員豐富內涵,主要從事激光與物質(zhì)相互作用生產效率、激光等離子體光譜研究。參與并負(fù)責(zé)科技部適應性、裝備發(fā)展部多項(xiàng)科技發(fā)展項(xiàng)目節點。相關(guān)工作發(fā)表論文20余篇,授權(quán)專*10余項(xiàng)發展成就,擔(dān)任Matter and Radiation at Extremes等期刊審稿人成就。

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