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質(zhì)譜定量分析兩種方法及特殊定量細節(jié)

閱讀:505      發(fā)布時間:2022-10-11
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前文說過了質(zhì)譜是怎么做到定量分析的,下面我們來看看具體的定量方法溝通協調。常用的定量方法有兩種要素配置改革,外標法與內(nèi)標法。


1. 外標法

用已知量的標準樣品A和未知量的待測樣品A分別進行實驗保障性;我們會得到以下三個信息:標準樣品的量(已知)帶動產業發展;標準樣品的信號強度責任製;待測樣品的信號強度。(假設樣品的響應=常數(shù)*濃度倍增效應,從這三個信息即可算出待測樣品的量規則製定。)

為了更加精確地測定未知量的樣品,我們希望標準樣品的信號強度與待測樣品的信號強度盡量接近(以減少非線性響應的影響)優化服務策略。因此常用的外標法會測量一系列已知量的標準樣品關規定,繪制一條工作曲線,再用擬合的方法確定未知樣的量兩個角度入手。


2. 內(nèi)標法

外標法主要有以下兩方面的局限:1標樣和待測樣是獨立進行實驗的建強保護,實驗間的偶然誤差無法消除;2標樣和待測樣的基質(zhì)(即除待分析物外的其它成分)不同創新為先,基質(zhì)有可能會帶來不同的影響真正做到,也會產(chǎn)生誤差。

那么創新延展,如果我們把已知量的標準樣品B直接加入待測樣品A強化意識,就可以把標準樣品和未知樣品的測定在同一次實驗和同樣基質(zhì)中完成,也就消除了兩次實驗和基質(zhì)不同造成的誤差基本情況,這就是內(nèi)標法現場。

(如果加入的標準樣品和待測樣品是同種物質(zhì)A,那么由于它們不可區(qū)分集成應用,只通過一次實驗是不能定量待測樣的探討,這時我們在加入標樣前后分別進行兩次測量,即測量待測樣及待測樣+標樣的信號高效流通,即可計算出待測樣的量調解製度。)


質(zhì)譜相關的特殊定量細節(jié)


同位素稀釋


前面內(nèi)標法的介紹中我們可以發(fā)現(xiàn),理想的內(nèi)標物既要和待測樣相同(具有相同的響應系數(shù))又要不同(儀器可以區(qū)分二者的信號)功能,這對矛盾的集合體就是同位素內(nèi)標應用的因素之一。


由于不同同位素的化合物具有近似相同的物理化學性質(zhì),離子化時的響應通常也是相同的預期,而它們具有不同的質(zhì)荷比m/z敢於監督,即可在質(zhì)譜中被區(qū)分出來。因此同位素標準品是理想的內(nèi)標物結構。


另外重要的作用,由于某些元素的天然同位素分布有一定的比例,當我們加入一定量的同位素內(nèi)標時規模最大,可以把對信號絕對強度的測量轉化為對信號相對比例的測量穩中求進,從而提高實驗的準確性。


選擇反應監(jiān)測


在不太復雜的體系中,我們只要按照分子量就可以定性某種化合物了適應性。但對于復雜混合物(如石油產(chǎn)品/生物樣品)而言堅實基礎,很多化合物具有相同或相近的質(zhì)量(同分異構體質(zhì)量*相同,有些化合物分子量非常接近重要作用,如CO和N2,要考慮儀器的質(zhì)量分辨率是否能區(qū)分二者)最為顯著,此時僅靠測量質(zhì)量就不能確定這個化合物是否就是我們關心的“the one"了尤為突出。


在串聯(lián)質(zhì)譜 (Tandem MS) 儀器中,我們不僅可以把質(zhì)譜儀理解為一個稱量離子的“天平"環境,它還具有了離子“鑷子"(選擇某個特定的離子把它分離出來)和“剪刀"(把某個/某些離子激活并打成碎片)的功能空間載體。


通過母離子和子離子的兩步選擇,我們可以在復雜體系中精確定位到我們關心的化合物相對簡便,同時重要組成部分,兩次離子選擇還可減少復雜基質(zhì)的干擾,降低背景噪聲(獲得更低的檢出限)并提高方法的動態(tài)范圍合作。因此選擇反應監(jiān)測是目前色譜(氣相色譜/液相色譜)-質(zhì)譜聯(lián)用中常用的定量方法特點。


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