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北京卓立漢光儀器有限公司

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稀土上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料研究光電產(chǎn)品推薦

閱讀:1374      發(fā)布時間:2020-5-27
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  • 什么是上轉(zhuǎn)換發(fā)光統籌推進?

斯托克斯(Stokes)定律認(rèn)為材料只能受到高能量的光激發(fā),發(fā)射出低能量的光關鍵技術,即經(jīng)波長短了解情況、頻率高的光激發(fā),材料發(fā)射出波長長技術研究、頻率低的光重要的。而上轉(zhuǎn)化發(fā)光則與之相反,上轉(zhuǎn)換發(fā)光是指連續(xù)吸收兩個或者多個光子姿勢,導(dǎo)致發(fā)射波長短于激發(fā)波長的發(fā)光類型相互融合,我們亦稱之為反斯托克斯(Anti-Stokes)。

上轉(zhuǎn)換發(fā)光在有機和無機材料中均有所體現(xiàn)綠色化,但其原理不同不同需求。

有機分子實現(xiàn)光子上轉(zhuǎn)換的機理是能夠通過三重態(tài)-三重態(tài)湮滅(Triplet-triplet annihilation,TTA),典型的有機分子是多環(huán)芳烴(PAHs)支撐作用。

無機材料中日漸深入,上轉(zhuǎn)換發(fā)光主要發(fā)生在鑭系摻雜稀土離子的化合物中,主要有NaYF4同時、NaGdF4互動式宣講、LiYF4、YF3模式、CaF2等氟化物或Gd2O3等氧化物的納米晶體自動化。NaYF4是上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料中的典型基質(zhì)材料,比如NaYF4:Er,Yb通過活化,即鐿鉺雙摻時落地生根,Er做激活劑,Yb作為敏化劑健康發展。本應(yīng)用文章我們著重講講稀土摻雜上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料(Upconversion nanoparticles,UCNPs)有效保障。

  • 鑭系摻雜稀土上轉(zhuǎn)換發(fā)光的發(fā)光原理

無機材料有三個基本發(fā)光原理:激發(fā)態(tài)吸收(Excited-state absorption, ESA),能量傳遞上轉(zhuǎn)換(Energy transfer upconversion, ETU)和光子雪崩(Photon avalanche, PA)長效機製。

Figure 3.稀土上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料的發(fā)光原理

  • 激發(fā)態(tài)吸收

激發(fā)態(tài)吸收過程(ESA)是在1959年由Bloembergen等人提出講實踐,其原理是同一個離子從基態(tài)通過連續(xù)多光子吸收到達(dá)能量較高的激發(fā)態(tài)的過程,這是上轉(zhuǎn)換發(fā)光基本的發(fā)光過程奮戰不懈。如Figure 3(a)同一稀土離子從基態(tài)能級通過連續(xù)的雙光子或者多光子吸收市場開拓,躍遷到激發(fā)態(tài)能級,然后將能量以光輻射的形式釋放會到基態(tài)能級的過程大大縮短。

  • 能量傳遞上轉(zhuǎn)換

能量傳遞是指通過非輻射過程將兩個能量相近的激發(fā)態(tài)離子通過非輻射耦合要落實好,其中一個把能量轉(zhuǎn)移給另一個回到低能態(tài),另一個離子接受能量而躍遷到更高的能態(tài)更默契了。能量傳遞上轉(zhuǎn)換可以發(fā)生在同種離子之間先進技術,也可以發(fā)生在不同的離子之間。能量傳遞包含了連續(xù)能量傳遞(Successive Energy Transfer不合理波動,SET)宣講手段、合作上轉(zhuǎn)換(Cooperative Upconversion,CU)和交叉弛豫(Cross Relaxation積極拓展新的領域,CR)三類配套設備。1

稀土上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料研究光電產(chǎn)品推薦

  • 光子雪崩

“光子雪崩”的上轉(zhuǎn)換發(fā)光是1979年Chivian等人在研究Lacl3晶體中的Pr3+時*發(fā)現(xiàn)的,由于它可以作為上轉(zhuǎn)換激光器的激發(fā)機制而引起了人們的廣泛關(guān)注競爭力所在。該機制的基礎(chǔ)是:一個能級上的粒子通過交叉弛豫在另一個能級上產(chǎn)生量子效率大于1 的抽運效果引人註目。“光子雪崩”過程是激發(fā)態(tài)吸收和能量傳遞相結(jié)合的過程,只是能量傳輸發(fā)生在同種離子之間溝通機製。

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稀土上轉(zhuǎn)換發(fā)光測試數(shù)據(jù):

 

為了開發(fā)熒光生物探針用于高對比度深層組織熒光成像好宣講,哈爾濱工業(yè)大學(xué)研究出基于NaYF4: Yb3+, Tm3+上轉(zhuǎn)換納米顆粒的單色800nm上轉(zhuǎn)換發(fā)射帶來全新智能,在980nm二極管激光器的激發(fā)下,通過調(diào)節(jié)800 nm上轉(zhuǎn)換發(fā)射的單色性新產品,獲得了高對比度的熒光體成像。該成果以題為《Monochromatic Near-Infrared to Near-Infrared Upconversion Nanoparticles for High-Contrast Fluorescence Imaging》發(fā)表在《Journal of Physical Chemistry C》上橋梁作用,曹文武教授長遠所需、高紅教授、張治國教授為文章的共同通訊作者讓人糾結。文章中的熒光光譜測試數(shù)據(jù)采用卓立漢光早期SBP300系列光譜儀進行采集規模。4

Figure 10.熒光光譜數(shù)據(jù):(a)NaYF4: Yb3+, Tm3+在980nm激光器激發(fā)下的上轉(zhuǎn)換發(fā)光(Tm3+摻雜濃度4%);(b) NaTmxYb0.2Y0.8-xF4(x = 0.003, 0.01, 0.02, 0.03, 0.04)的熒光光譜基石之一;(C) NaTmxYb0.2Y0.8-xF4(x = 0.003, 0.01, 0.02, 0.03, 0.04)在800nm和470nm下的發(fā)射強度比率聯動;

Figure 10(a)是NaYF4: 20%Yb3+, 4%Tm3+的上轉(zhuǎn)換發(fā)射譜,只看到一個800nm下的發(fā)射峰共同努力,是高對比度深層組織熒光成像的理想情況行業內卷。Figure 10(b)通過調(diào)節(jié)Tm3+的摻雜濃度來研究此現(xiàn)象的物理機理,數(shù)據(jù)中通過對800nm的發(fā)射進行強度歸一化之后逐漸完善,發(fā)現(xiàn)470nm的發(fā)射峰隨著Tm3+的濃度增加參與能力,強度減弱。在Figure 10(c)上可以看到I800/I470比值隨著Tm3+摻雜濃度的增加是目前主流,呈指數(shù)增長充分發揮。

 

Figure 11. 熒光衰減曲線:NaYF4:20%Yb3+,0.3%Tm3+材料Tm3+1G43H6轉(zhuǎn)移(470 nm)和Yb3+2F5/22F7/2轉(zhuǎn)移(980nm)

  • Photonics Science紅外相機

短波紅外相機量子效率曲線圖

熒光成像:小鼠血管的可視化

 

紅外相機選型:

 

 

型號

PSEL VGA 15μm

PSEL qVGA 30μm

光譜響應(yīng)范圍

900-1700nm

幀頻

174fps(在全VGA分辨率下)               570fps(在1/4 VGA分辨率下)              7200fps( 640x4分辨率或光譜模式)

110 fps在全幅qVGA分辨率

芯片尺寸

9.6mm×7.68mm

像素分辨率

640×512像素 

320×256像素

單像元大小

15um × 15um

30um × 30um

滿阱容量

20k-23k e-(高增益模式) 

80k-105ke-(中增益模式)

1000K-1500k e-(低增益模式)

110k-150k e- (高增益模式)

1500k-2200k e- (低增益模式)

讀出噪聲

28-38e-(高增益模式)    

50-77e-(中增益模式)      

500-800e-(低增益模式)

110-200e-(高增益模式)          

1000-1590e-(低增益模式)

制冷溫度

-25°C (風(fēng)冷); -40°C (水冷)  

-20°C (風(fēng)冷); -40°C (水冷)  

暗電流

<0.7fA(風(fēng)冷); <0.1fA (水冷)

<8 fA(風(fēng)冷); <0.5fA (水冷)

A/D

14-bit 數(shù)字化讀出,16-bit數(shù)字化處理

曝光時間

30us-1min

1us-1s 

QE@ 1500 nm

80%

  • 參考論文:

1 Chen, G., Qiu, H., Prasad, P. N. & Chen, X. Upconversion nanoparticles: design, nanochemistry, and applications in theranostics. Chem Rev 114, 5161-5214, doi:10.1021/cr400425h (2014).

2 Yinlan Ruan, K. B., Hong Ji, Heike Ebendorff-Heidepriem, Jesper Munch, and Tanya M. Monro. in CLEO: 2013.  JM2N.5, doi:10.1364/CLEO_SI.2013.JM2N.5 (2013).

3 van Sark, W. G., de Wild, J., Rath, J. K., Meijerink, A. & Schropp, R. E. I. Upconversion in solar cells. Nanoscale Research Letters 8, 81, doi:10.1186/1556-276X-8-81 (2013).

4 Zhang, J. et al. Monochromatic Near-Infrared to Near-Infrared Upconversion Nanoparticles for High-Contrast Fluorescence Imaging. The Journal of Physical Chemistry C 118, 2820-2825, doi:10.1021/jp410993a (2014).

5 Chosrowjan, H., Taniguchi, S. & Tanaka, F. Ultrafast fluorescence upconversion technique and its applications to proteins. FEBS J 282, 3003-3015, doi:10.1111/febs.13180 (2015).

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